点蚀又称孔蚀,是一种腐蚀集中在金属表面的很小范围内,并深入到金属内部的小孔状腐蚀形态,蚀孔直径小、深度深,其余地方不腐蚀或腐蚀很轻微。通常发生在易钝化金属或合金中,同时往往在有侵蚀性阴离子与氧化剂共存条件下发生。
点蚀的发生要满足材料、介质和电化学三个方面的条件:
1.材料条件
点蚀多发生在表面容易钝化的金属材料上(如不锈钢、Al及Al合金)或表面有阴极性镀层的金属上(如镀Sn、Cu或Ni的碳钢表面)。
原因:当钝化膜或阴极性镀层局部发生破坏时,未破坏区和破坏区的金属形成了大阴极、小阳极的“钝化-活化腐蚀电池”,使腐蚀向基体纵深发展而形成蚀孔。
2.介质条件
对处于钝态的金属,点蚀发生于有特殊离子的腐蚀介质中。
卤素离子容易引起点蚀。
按照引起点蚀作用大小排列为:
Cl->Br->I-
原因:卤素离子在金属表面不均匀吸附, 导致钝化膜的不均匀破坏,诱发点蚀。
3.电位条件
金属的电位在特定的电位以上才会发生点蚀,该电位为点蚀临界电位、击穿电位或点(孔)蚀电位Eb。
当E>Eb时,点蚀迅速发生和发展;当Ep<E<Eb时,不产生新的蚀孔,已有的蚀孔可继续发展;当E<Ep时,不发生点蚀。
Eb值越高,材料耐点蚀性能越好;Eb与Ep越接近,表示钝化膜修复能力越强。
不锈钢点蚀电位测量方法 ASTM G48 method A
不锈钢三氯化铁点腐蚀试验方法 GB/T 17897
不锈钢的氯化铁腐蚀试验方法 JIS G 0578-2000;
1.改善介质条件:
降低溶液中的Cl-含量,降低温度,提高pH,使用缓蚀剂;减少氧化剂(除氧、防止Fe3+及Cu2+存在),降低温度,提高pH值等可减少孔蚀的发生。
2.选用耐点蚀的合金材料:
近十几年来发展了很多耐点蚀不锈钢,含有较多的Ni和Mo,含有N,碳含量低于0.03%.发展高Cr、Mo、低C(<0.03%)的不锈钢。双相不锈钢及高纯铁素体不锈钢抗点蚀性能良好;Ti和Ti合金;
3.对材料表面进行钝化处理,提高其钝化膜的稳定性,即提高材料的钝态稳定性;
4.阴极保护:使电位低于Eb,最好低于Ep,使不锈钢处于稳定钝化区。实际上应用比较困难;
5. 使用缓蚀剂。特别在封闭系统中使用缓蚀剂最有效,用于不锈钢的缓蚀剂有硝酸盐、铬酸盐、硫酸盐和碱,最有效的是亚硫酸钠。